魏定国皱着眉头，冷哼一声道：“关将军，我魏定国深受朝廷之恩，虽知官场有诸多弊病，但落草为寇之事，我实难从命。”
单廷珪在一旁赶忙劝道：“兄弟，关将军所言句句属实啊。你看我，起初也和你一般想法，可到了梁山，才发现众兄弟真的是义字当先，大家都在为百姓做事呢。况且你我这一身本事，在那昏庸的朝廷之下，又能有多少用武之地？”
魏定国沉思片刻，看着单廷珪道：“兄长，你当真觉得梁山可为我等提供施展抱负之地？”
单廷珪用力点头：“那是自然，兄弟你且信我一回。”
魏定国又看向关胜，缓缓道：“关将军，既是如此，那便看在单兄的面子上，且允我带五百火兵一同上山，若有违梁山规矩，我魏定国甘愿受罚。”
关胜大喜，道：“好！魏将军爽快，梁山定不会亏待将军。”
梁山聚义时，魏定国排名第四十五位，星号地猛星，担任马军小彪将兼远探出哨头领，随林冲把守梁山泊正西旱寨。
初上梁山，魏定国虽心中对这落草为寇的身份有些许纠结，但见梁山众兄弟义气深重，且各有本领，倒也渐渐安下心来。
他被安排住在一处临近校场的居所，方便平日里训练火兵。居所不大，却也干净整洁，周围种着几棵老槐树，夏日里能送来些许清凉。
每日清晨，魏定国都会早早起身，带着五百火兵来到校场操练。他亲自示范火器的使用技巧，如何精准投掷，如何控制火势的蔓延方向，火兵们也都认真学习，不敢有丝毫懈怠。
训练之余，他还会与其他马军将领切磋武艺，像林冲、秦明等人，时常与他过上几招，彼此交流战法心得。
一次，在与林冲切磋过后，林冲拍着魏定国的肩膀笑道：“魏兄弟，你这火攻之术着实厉害，若是在战场上与我等配合默契，定能让敌军闻风丧胆。”
魏定国也笑着回应：“林教头过奖了，还得多仰仗各位兄长在前方冲锋陷阵，我这火攻才能发挥最大威力呀。”
闲暇时光，魏定国也会参与梁山的一些集体活动。比如每到月圆之夜，众兄弟便会在聚义厅前的空地上摆上酒肉，围坐在一起，或讲述各自的过往经历，或畅谈天下大势。
魏定国也会在这时，将自己年少时在凌州抗击匪患以及边境与辽军作战的故事娓娓道来，引得众兄弟阵阵喝彩。
在一次聚义厅前的聚会中，时迁打趣道：“神火将军，您这火攻之术如此厉害，可曾有过把自己也给烧着的时候呀？”
魏定国佯装生气，瞪着时迁道：“时迁兄弟，莫要拿我打趣，我这火攻之术可是经过多年磨练，哪能那般糊涂。”
众人听了，都哈哈大笑起来。
梁山的伙房每日都会准备丰盛的饭菜，但魏定国却偏爱那烤得金黄酥脆的面饼，每次去伙房打饭，他总会多要上几个。
有一次，时迁瞧见他对面饼的喜爱，便打趣道：“神火将军，您这是打算把咱梁山的面饼都吃个精光呀。”
魏定国也不恼，笑着回道：“这面饼烤得火候正好，吃着带劲，我可忍不住不多吃几个。”
在梁山的日子里，魏定国还结识了不少擅长打造兵器的工匠。他的火器在战斗中虽威力巨大，但也时有损耗，需要不断修缮和改进。
他便时常与这些工匠探讨，如何让火器更加轻便易携，如何让火焰燃烧得更猛烈且持久。在他的建议下，工匠们还真研制出了一种新型火器，在之后的战斗中发挥了不小的作用。
征讨辽国时，魏定国随秦明攻破太乙混天象阵中的金星阵，并与单廷珪一同生擒胃土雉高彪。
那一战，辽国军队摆下了这厉害的阵法，试图阻挡梁山军的进攻。魏定国仔细观察了阵法的布局，发现了其薄弱之处。他与秦明商议后，决定由秦明率领一队人马正面佯攻，吸引辽军的注意力，而他则带领火兵从侧面突袭。
战斗打响后，秦明的进攻果然吸引了辽军的大部分兵力，魏定国趁机带领火兵迅速绕到了辽军的侧翼。他一声令下，火兵们纷纷点燃火器，向辽军投掷而去。
那火器在辽军阵中爆炸开来，火光冲天，辽军顿时陷入了了一片混乱。秦明见时机已到，率领人马奋勇冲杀，与魏定国里应外合，最终成功攻破了金星阵，并生擒了胃土雉高彪。
战后，秦明拍着魏定国的肩膀兴奋地说：“魏兄弟，这次可多亏了你那厉害的火攻啊，要不是你从侧面突袭，这金星阵可没那么容易攻破。”
魏定国谦逊地笑道：“秦将军过奖了，也是秦将军在正面吸引了敌军主力，我才能顺利得手呀。”
征讨田虎时，魏定国随樊瑞迎战乔道清，结果被乔道清的道术吓得“魂不附体，举手无措，抵死逃回本阵”。
这乔道清的道术神鬼莫测，魏定国从未见过如此厉害的法术，心中不免有些畏惧。但他并没有因此而退缩，而是与樊瑞一起商议对策，试图找到破解乔道清道术的方法。
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