担任东征主将的李秀成随即率军展开了一系列军事行动。他首先攻克了丹阳、常州和无锡等重要城市，最终成功占领了苏州。清军在苏州失陷后被迫向杭州方向溃退，而李秀成则紧随其后，一路追击并收复了浙江嘉兴。这些胜利极大地扩展了太平天国在东南地区的影响力，并为其后续的发展奠定了基础。
占领苏州后，李秀成采取了一系列措施来安抚当地百姓。他亲自下乡劝说民众，并通过出示招抚政策等方式迅速稳定了局势。随后，他在苏南建立了苏福省，将其打造成了太平天国的一个新的重要基地。在此过程中，李秀成还注意到了当地农民所面临的沉重赋税问题。他将民众的困境如实上报给洪秀全，后者随即下令减轻田赋负担。此外，李秀成还在苏南推行“着佃征粮”政策，允许农民领取“田凭”，从而将租种的土地视为自己的产业。这项改革极大地激发了农民的积极性，使得该地区的农业生产得到了显着恢复和发展。
除了农业方面的改革，李秀成还积极推动工商业的发展。他鼓励经商活动，并提供资金支持给那些缺乏启动资金的人们。这种做法不仅促进了当地的经济繁荣，也吸引了大量流民前来定居。据记载，当时的苏州呈现出一片欣欣向荣的景象，市场上货物充足，人口密集，甚至比战乱前还要繁华。
然而，正当太平军在苏常战场取得一系列胜利之时，湘军却加紧了对安庆的围攻。为了应对这一危机，洪秀全决定发起第二次西征，目标是会攻武汉以解救安庆。根据计划，陈玉成将从长江北岸进入湖北，攻打武昌北部；而李秀成则负责沿长江南岸经江西入湖北，进攻武昌西南部。两路人马原定于1861年4月在武汉会师。但实际上，由于英国的干涉以及南路军未能按时到达，陈玉成不得不提前撤回安庆。与此同时，尽管李秀成在6月份成功攻下了武昌，但由于得知陈玉成部队遭遇失利的消息，他也选择了撤军，放弃了原本的作战计划。
李秀成对西征的消极态度引起了其他将领们的不满和指责。许多人认为，正是由于他的撤退导致了武汉会师计划的失败，进而影响到了整个战役的结果。特别是当安庆最终失陷时，许多人都将责任归咎于李秀成的行为。9月份，李秀成重新调整部署，回师江西并进入浙江，最终在年底攻克了杭州。
随着陈玉成的牺牲，李秀成成为了太平天国中最具实力的地方领袖之一，掌控着苏南和浙江的大片区域。然而，这也引发了洪秀全的猜忌。为了削弱李秀成的力量，洪秀全开始广泛封赏李秀成手下的将领为王，试图通过分散权力的方式来限制他的影响力。面对这种情况，李秀成虽然采取了一些对抗措施，但很快外部的压力迫使他不得不将注意力重新集中在与清军的斗争上。
九、抗击英法
太平天国建立后，秉持“天下本一家，四海皆兄弟”的理念，对外国人采取了较为开放的态度。1853年春，当英国公使兼香港总督文咸访问天京时，太平天国向他正式通知，允许英国人来华经商，但警告不得再贩卖鸦片，并且不承认清朝与列强签订的不平等条约。然而，随着第二次鸦片战争的爆发以及《天津条约》和《北京条约》的签订，列强开始支持清政府共同对付太平天国。
1860年四月，李秀成领导的太平军攻克苏州后，决定进一步进军上海。当时，清政府官员吴煦和杨坊雇佣了美国冒险家华尔组建了一支名为“洋枪队”的武装力量，以保卫上海并试图夺回周边城市。面对这一挑战，李秀成于五月向在上海的英国全权大臣发出照会，声明收复松江、上海的重要性，并宣布太平天国对外实行平等互惠的通商政策。然而，英国方面对此置之不理。随后，洪仁玕也尝试通过外交途径与英、法、美领事沟通，但同样没有得到积极回应。
六月间，洋枪队进攻青浦，当地守军告急。李秀成迅速从苏州率部前往救援，在战斗中大败洋枪队，击毙数百名外国士兵，华尔本人也身负重伤。这场胜利不仅展示了太平军对抗外国势力的能力，还提升了士气。紧接着，李秀成再次向上海各国公使发出照会，表明即将进军上海并对外国侨民加以保护。然而，英法侵略者却下令用大炮和步枪轰击太平军，并调动黄浦江上的军舰进行支援。
1861年底，英国海军提督何伯和参赞巴夏礼试图利用太平军在长江上游战事失利的机会，提出平分中国并愿意协助推翻清朝的建议。这一提议遭到了太平天国的坚决拒绝，双方关系彻底破裂。次年（1862年），李秀成攻克杭州后，再度发起对上海的攻势。他在出征前发布了檄文，警告外国侵略者不要助纣为虐，否则将自取灭亡。
三月份，洋枪队连同华尔的常胜军以及其他外国军队联合清军，连续攻占了嘉定、青浦等地，并在上海周围建立了连绵不断的防线。面对如此强大的敌军，李秀成亲自率领精锐部队迎战。四月初五日，双方在太仓展开激战，太平军最终力破敌阵，法国海军提督卜罗德也在战斗中被击毙。随后，李秀成乘胜追击，将英法联军围困在嘉定城内。尽管敌人多次从上海派遣援军试图解围，但均被李秀成击败。最终，英法联军指挥官士迪佛立不得不焚烧嘉定城突围逃回上海。
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